RAFT/MADIX প্রতিক্রিয়াশীল পলি (ইথিলিন গ্লাইকোল) পলিমার চেইন দ্বারা মধ্যস্থিত ভিনিলিডিন ফ্লোরাইডের সার্ফ্যাক্ট্যান্ট-মুক্ত ইমালসন পলিমারাইজেশন

আরও তথ্যের জন্য অনুগ্রহ করে oscar.xiao@wecistanche.com এর সাথে যোগাযোগ করুন

ভূমিকা

Poly(vinylidene fluoride) হল একটি সেমিক্রিস্টালাইন ফ্লুরোপলিমার যা অনন্য তাপীয় এবং যান্ত্রিক বৈশিষ্ট্যের সাথে মিলিত চমৎকার রাসায়নিক, UV এবং ঘর্ষণ প্রতিরোধের, এবং ইলেক্ট্রোকেমিক্যাল এবং অক্সিডেশন স্থিতিশীলতা। এইভাবে এটি বহিরঙ্গন আবরণ, লিথিয়াম-আয়ন ব্যাটারি, ফটোভোলটাইকস, ছিদ্রযুক্ত ঝিল্লি, তার এবং তারের মতো বিভিন্ন ক্ষেত্রে প্রয়োগ-ক্যাশন খুঁজে পায়, শুধুমাত্র কয়েকটি নামে। ইমালসন এবং সাসপেনশন পলিমারাইজেশন। তথাপি, ভিডিএফ ইমালসন পলিমারাইজেশন উন্মুক্ত সাহিত্যে গতিবিদ্যা এবং প্রক্রিয়ার ক্ষেত্রে খুব খারাপভাবে নথিভুক্ত করা হয়েছে৷{4}}'এটি সম্ভবত এই সত্য থেকে এসেছে যে এটিকে গ্যাসীয় ভিডিএফের সাথে কাজ করার জন্য উচ্চ-চাপের চুল্লির ব্যবহারকে একত্রিত করতে হবে, প্রচারকারী র্যাডিকালগুলির উচ্চ প্রতিক্রিয়াশীলতা, এবং এই ফ্রি র্যাডিকাল পলিমারাইজেশনের ফলে জলে পরিচালিত হওয়ার ফলে জটিল শারীরিক রসায়ন। এছাড়াও, ভিডিএফ ইমালসন পলিমারাইজেশনের জন্য পিভিডিএফ কণাগুলিকে স্থিতিশীল করার জন্য একটি সার্ফ্যাক্টেন্ট প্রয়োজন। যাইহোক, কম মোলার ভরের সার্ফ্যাক্ট্যান্ট উপাদানের চূড়ান্ত বৈশিষ্ট্যের উপর নেতিবাচক প্রভাব ফেলতে পারে কারণ তারা সময়ের সাথে স্থানান্তর করতে পারে। 8 এই ধরনের অণুর ব্যবহার এড়ানোর একটি খুব আকর্ষণীয় উপায় হল প্রতিক্রিয়াশীল হাইড্রোফিলিক ম্যাক্রো-অণু নিয়োগ করা, যা জড়িত হতে পারে ইমালসন পলিমারাইজেশন।"পলি(ইথিলিন গ্লাইকোল)(পিইজি)-ভিত্তিক অণুগুলি সাধারণত ল্যাটেক্স শিল্পে স্টেবিলাইজার হিসাবে ব্যবহৃত হয়। প্রকৃতপক্ষে, পিইজি চেইন দ্বারা প্রদত্ত স্টেরিক স্ট্যাবিলাইজেশন কণার স্থায়িত্বকে দৃঢ়ভাবে বৃদ্ধি করতে পারে হিমায়িত-গলা, শিয়ার বা কণার বিরুদ্ধে। পলিইলেক্ট্রোলাইটের উপস্থিতি।cistancheলাইফ এক্সটেনশন 10 সেই ক্ষেত্রে, পিইজি-ভিত্তিক ম্যাক্রো-অণুগুলি প্রতিক্রিয়াশীল গোষ্ঠীগুলিকে অন্তর্ভুক্ত করে যেমন ম্যাক্রোমোনোমার,11-13 ম্যাক্রোইনিটিটর,14-16 এবং ম্যাক্রোমোলিকুলার চেইন ট্রান্সফার এজেন্ট (ম্যাক্রোসিটিএ)10,17-20 রিপোর্ট করা হয়েছে বিচ্ছুরিত মিডিয়াতে পলিমারাইজেশনের জন্য।

আরো জানতে এখানে ক্লিক করুন

ফ্লোরিনেটেড এবং লো মোলার সার্ফ্যাক্টেন্ট ব্যবহারের সাথে সম্পর্কিত সীমাবদ্ধতাগুলিকে মোকাবেলা করার জন্য, ভিডিএফ ইমালসন পলিমারাইজেশন সম্পর্কিত পেটেন্ট সাহিত্যে বিভিন্ন পলি (ইথিলিন গ্লাইকোল) (পিইজি) ভিত্তিক অণু ব্যবহার করা হয়েছে এবং চিত্রিত করা হয়েছে, তবে প্রধানত পলি (ভিনাইলডিন) সংশ্লেষণের জন্য ফ্লোরাইড-কো-হেক্সাফ্লুরোপ্রোপিলিন)।{2}} সার্ফ্যাক্ট্যান্ট-মুক্ত PVDF-ভিত্তিক ল্যাটেক্স এইভাবে প্রতিক্রিয়াশীল পিইজি (মেথ) অ্যাক্রিলেট ম্যাক্রো-মোনোমার ব্যবহার করে প্রাপ্ত করা হয়েছিল। আশ্চর্যজনকভাবে, স্থিতিশীল ল্যাটেক্স প্রদান করে ইমালসন পলিমারাইজেশন প্রক্রিয়া চলাকালীন অপ্রতিক্রিয়াশীল হাইড্রোজলুবল পিইজি-ওএইচ চেইনগুলিও স্টেবিলাইজারের পূর্বসূরি হিসাবে কাজ করতে পারে। উপরে উল্লিখিত পেটেন্ট সাহিত্য তবে বাণিজ্যিক PEG-OH কীভাবে কণার স্থিতিশীলতা আনতে পারে সে সম্পর্কে কোনও যান্ত্রিক বিবরণ প্রদান করে না। তবুও, ভিডিএফ ফ্রি র‌্যাডিক্যাল পলিমারাইজেশন মনোমারে, পলিমারে (আন্তঃ-(লং চেইন ব্রাঞ্চিং) বা ইন্ট্রামলিকুলার (শর্ট চেইন ব্রাঞ্চিং) স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার মাধ্যমে) এবং চেইন ট্রান্সফার এজেন্ট যেমন ইথাইলের জন্য চেইন স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার প্রবণ বলে পরিচিত। acetate.45726 প্রকৃতপক্ষে, এই প্রজাতির দ্বারা বাহিত ল্যাবিল হাইড্রোজেন পরমাণুগুলিকে খুব প্রতিক্রিয়াশীল PVDF প্রচারকারী ম্যাক্রোরাডিকাল দ্বারা বিমূর্ত করা যেতে পারে যা নতুন র্যাডিকেলের দিকে পরিচালিত করে, যা নতুন PVDF পলিমার চেইন শুরু করবে। সেই প্রেক্ষাপটে, VDF এর ইমালসন (co) পলিমারাইজেশনের সময় PEG-OH চেইনগুলির সাথে ঘটে যাওয়া চেইন স্থানান্তর প্রতিক্রিয়াগুলি এইভাবে PEG চেইন বরাবর ছোট PVDF গ্রাফ্ট গঠন করতে পারে এবং এর ফলে একটি অ্যামফিফিলিক স্টেবিলাইজার তৈরি হয়।

Cistanche বিরোধী বার্ধক্য করতে পারেন

গত 20 বছরে পলিমার সংশ্লেষণে অর্জিত অগ্রগতি বিপরীতমুখী-নিষ্ক্রিয়করণ র্যাডিকাল পলিমারাইজেশন (RDRP) কৌশলগুলি ইমুল-সায়নে পলিমার কণাগুলির সংশ্লেষণের জন্য জীবন্ত হাইড্রো-ফিলিক পলিমারের ব্যবহারকে এগিয়ে নিয়ে গেছে। প্রকৃতপক্ষে, এই সু-সংজ্ঞায়িত এবং প্রতিক্রিয়াশীল ম্যাক্রোমোলিকিউলগুলিকে সরাসরি জলে একটি হাইড্রোফোবিক মনোমারের সাহায্যে চেইন-প্রসারিত করা যেতে পারে যা একই সাথে পলিমার ন্যানো পার্টিকেলগুলিতে স্ব-একত্রিত হওয়া অ্যামফিফিলিক ব্লক কপলিমারগুলির সিটু গঠনের দিকে পরিচালিত করে। প্রক্রিয়া, কয়েনড পলিমারাইজেশন-ইনডিউসড সেলফ-অ্যাসেম্বলি (PISA), বিভিন্ন পলিমারাইজেশন কৌশলগুলিতে প্রয়োগ করা যেতে পারে, ' তবে সর্বাধিক অধ্যয়ন করা নিঃসন্দেহে রয়ে গেছে রিভার্সিবল অ্যাডিশন-ফ্র্যাগমেন্টেশন চেইন ট্রান্সফার (RAFT)/ ম্যাক্রোমোলিকুলার ডিজাইন অব এক্সচেঞ্জ অফ জ্যানথেটস (MADIX) .3132PISA বিচ্ছুরণ পলিমারাইজেশনের ক্ষেত্রেও প্রযোজ্য (যেখানে মূল গঠনকারী মনোমার অবিচ্ছিন্ন পর্যায়ে দ্রবণীয়), জলীয় এবং জৈব উভয় মাধ্যমেই। হাইড্রোফিলিক মনোমারের বা প্রিফর্মড পলিমারের রাসায়নিক পরিবর্তনের মাধ্যমে চেইন ট্রান্সফার এজেন্ট (এবং ম্যাক্রোসিটিএ হিসাবে উল্লেখ করা হয়) একটি ইমালসন পলিমারাইজেশনের সময় অ্যামফিফিলিক ব্লক কপলিমার তৈরি করে স্টেবিলাইজার তৈরি করে। পিইজি-ভিত্তিক ম্যাক্রোসিটিএ এইভাবে বিভিন্ন ধরণের কণার PISA সংশ্লেষণের জন্য রিপোর্ট করা হয়েছে,36-51 কিন্তু আমাদের জানামতে, PVDF ল্যাটেক্সের জন্য কখনই নয়।

একটি ইমালসন পলিমারাইজেশনে এই জাতীয় ম্যাক্রোসিটিএর খুব কম পরিমাণ ব্যবহার করা সার্ফ্যাক্ট্যান্ট-মুক্ত ল্যাটেক্স অ্যাক্সেস করার জন্য একটি অর্থনৈতিকভাবে কার্যকর পদ্ধতি বলে মনে হয়। সেক্ষেত্রে, ম্যাক্রোসিটিএ-র প্রাথমিক পরিমাণ এমন যে ইমালসন পলিমারাইজেশনের মাধ্যমে একই সাথে উত্পাদিত কণাগুলির স্থিতিশীলতা নিশ্চিত করার জন্য পর্যাপ্ত অ্যামফিফিলিক ব্লক কপলিমার তৈরি হয়। শিল্পগতভাবে প্রাসঙ্গিক পলিমার ল্যাটেক্সের সিন-থিসিসের জন্য এই পদ্ধতিটি আসলে বেশ আকর্ষণীয়, উদাহরণস্বরূপ পেইন্ট প্রযুক্তিতে, যেখানে চূড়ান্ত আবরণে হাইড্রোফিলিক প্রজাতির ভগ্নাংশ অবশ্যই কম থাকতে হবে। এই কৌশলটি ব্যবহার করে, আমরা প্রকৃতপক্ষে পলি (ভিনিলাইডিন ক্লোরাইড) 5253 এবং পলিঅ্যাক্রিলিক্স সহ হাইড্রোফিলিক প্রজাতির 2 wt শতাংশের কম অন্তর্ভুক্ত পলিমার ল্যাটেক্স (ca. 40 wt শতাংশ) পলিমার ল্যাটেক্স প্রস্তুত করেছি। ইমালসন পলিমারাইজেশনের শেষে কণা পৃষ্ঠ, প্রাপ্ত ল্যাটেক্সগুলি বর্ধিত জল বাধা বৈশিষ্ট্য সহ পলিমার ফিল্মের দিকে পরিচালিত করে। পলি (ভিনাইল অ্যাসিটেট-কো-ইথিলিন) সংশ্লেষণের জন্যও কৌশলটি সফল হয়েছিল।

বর্তমান কাগজে, হাইড্রোফিলিক RAFT/MADIX ম্যাক্রোসিটিএ-এর উপস্থিতিতে ভিডিএফ-এর ইমালসন পলিমারাইজেশন প্রথমবারের মতো পরিচালিত হয়। প্রক্রিয়ায় থিওথিওকার্বনিলেটেড চেইন শেষের ভূমিকা সঠিকভাবে বোঝার জন্য,

পিইজি-ওএইচ চেইন এবং তাদের অ্যানালগগুলি একটি ডিথিওকার্বামেট (জ্যানথেট) মোয়েটি (পিইজি-এক্স) দিয়ে সজ্জিত পিভিডিএফ ল্যাটেক্সের সার্ফ্যাক্ট্যান্ট-মুক্ত সংশ্লেষণের মধ্যে তুলনামূলকভাবে মূল্যায়ন করা হয়েছে। পিইজি মোলার ভর এবং ম্যাক্রোসিটিএ কাঠামো (মনো বনাম দ্বি-ফাংশনাল জ্যান্থেট)(স্কিম 1) এর মতো বেশ কিছু পরামিতি বৈচিত্র্যময়।

পরীক্ষামূলক উপকরণ

Poly（ethylene glycol）methyl ether（PEG-OH, Mn ≈2000 and 750 g moll, Aldrich), a,o-dihydroxy poly(ethylene glycol)（HO-PEG-OH,Mn ≈2050 g mol-1,Aldrich）,poly（ethylene glycol）methyl ether thiol（PEG-SH,Mn ≈2000 g mol-1,Aldrich),1,4-dioxane (Alfa Aesar,99.8%), triethylamine (Aldrich,99.5%),2-bromopropionyl bromide (Aldrich,97%), sodium hydrogen carbonate (NaHCO3, Aldrich,99.7%), ammonium chloride (NHACl, Aldrich, 99.5%), dichloromethane (Aldrich, 99.8%), magnesium sulfate (Aldrich, >99.9 শতাংশ ), O-ethyl xanthic অ্যাসিড (Aldrich, 96 শতাংশ), পটাসিয়াম পার-সালফেট (KPS, Aldrich, 99 শতাংশ), সোডিয়াম অ্যাসিটেট (Aldrich, 99 শতাংশ) প্রাপ্ত হিসাবে ব্যবহৃত হয়েছিল। ভিনিলিডিন ফ্লোরাইড (ভিডিএফ) দয়া করে আরকেমা (পিয়ের বেনাইট, ফ্রান্স) দ্বারা সরবরাহ করা হয়েছিল এবং প্রাপ্ত হিসাবে ব্যবহৃত হয়েছিল। জলকে একটি পিওরল্যাব সিস্টেমের সাথে ডিওনাইজ করা হয়েছিল (পুরেল্যাব ক্লাসিক ইউভি, এলগা ল্যাবওয়াটার)। টেট্রাহাইড্রোফুরান (টিএইচএফ, এইচপিএলসি, স্থিতিশীল/বিএইচটি, সিগমা অ্যালড্রিচ) এসইসি বিশ্লেষণের জন্য ব্যবহার করা হয়েছিল।

পদ্ধতি

পলি (ইথিলিন গ্লাইকোল)-জ্যানথেট (পিজি-এক্স) ম্যাক্রোসিটিএর সংশ্লেষণ। PEG-X একটি বিদ্যমান প্রোটোকল অনুসারে ছোটখাট পরিবর্তনের সাথে সংশ্লেষিত হয়েছিল। 67 পলি(ইথিলিন গ্লাইকল) মিথাইল ইথার (Mn=2000 g mol-1)(20 g; {{13} }।{18}}1 mol) একটি গোলাকার নীচের ফ্লাস্কে ডাইক্লোরোমেথেন (80 মিলি) দ্রবীভূত করা হয়েছিল, এবং তারপরে ট্রাইথাইলামাইন (2.73 গ্রাম; 0.027 মোল) যোগ করা হয়েছিল। 2-ব্রোমোপ্রোপিয়নাইল ব্রোমাইড (4.97 গ্রাম; 0.023 মোল) বরফের স্নানে রাখা মিশ্রণে ড্রপওয়াইজ যোগ করা হয়েছিল। পরেরটি সম্পূর্ণ বিকারক সংযোজনের পরে সরানো হয়েছিল এবং প্রতিক্রিয়া মিশ্রণটি 16 ঘন্টার জন্য আলোড়িত হয়েছিল।cistanche nzঅবশিষ্ট লবণের পরিস্রাবণের পরে, জৈব পর্যায়টি NHaCl (1×15 mL), NaHCO3 (1×15 mL) এবং জল (1×15 mL) এর একটি স্যাচুরেটেড জলীয় দ্রবণ দিয়ে ধুয়ে ফেলা হয়। ধোয়া জৈব পর্যায়টি ম্যাগনেসিয়াম সালফেট দিয়ে শুকানো হয় এবং দ্রাবকটি ভ্যাকুয়ামের নিচে বাষ্পীভূত হয়। প্রাপ্ত পণ্যটি (15.41 গ্রাম; 0৷{15}}066 mol) ডাইক্লোরোমেথেনে (55 মিলি) দ্রবীভূত হয়েছিল। তারপর, O-ethyl xanthic অ্যাসিড (3.17 g; 0.0198 mol) নাড়ার অধীনে অল্প পরিমাণে যোগ করা হয়েছিল। তারপর প্রতিক্রিয়া মিশ্রণটি রাতারাতি নাড়তে হয়েছিল। KBr লবণ পরিস্রাবণ দ্বারা অপসারণ করা হয়. মিশ্রণটি NHaCl (2×15 mL) এবং NaHCO3 (2×15 mL) তারপর জল (1×15 mL) এর স্যাচুরেটেড জলীয় দ্রবণ দিয়ে ধুয়ে ফেলা হয়েছিল। ধোয়া জৈব পর্যায়টি ম্যাগনেসিয়াম সালফেট দিয়ে শুকানো হয় এবং দ্রাবকটি ভ্যাকুয়ামের নিচে বাষ্পীভূত হয়। অবশেষে, পলিমারটি ঠান্ডা পেট্রোলিয়াম ইথারে প্রস্রাব করা হয়েছিল এবং ভ্যাকুয়ামের নীচে শুকানো হয়েছিল। চূড়ান্ত পণ্যের 'H NMR স্পেক-ট্রাম' চিত্র S1-তে দেখানো হয়েছে, যখন চিত্র S2t THF (Mn,sEc=2300g mol-1;D-তে SEC বিশ্লেষণের মাধ্যমে প্রাপ্ত ক্রোমাটোগ্রাম প্রদর্শন করে। =1.03/PS মান)।

H NMR （400 MHz, CDCl3, δ）∶ 4.6（q,2H, O-CH2-CH3）;4.4 (q,1H,CH-S);4.3(t,2H,CH{{15} }CH2-CH2-O);3৷{19}}.5(s,180H, (CH-CH-O)n);3.35(s,3H,CH-O) ;1.6(d,3H,CHCH:1.4 (t, 3H, CH2-CH3)।

একই পদ্ধতি অনুসরণ করা হয়েছিল অন্য একটি বাণিজ্যিক PEG-OH (Mn=750 g mol-'), যা Mn,sec =1300 g mol-2 এবং D{{6-এর সাথে PEG-X-এ নিয়ে যায় }}.10. চূড়ান্ত পণ্যের H NMR স্পেকট্রাম চিত্র S3,t এ দেখানো হয়েছে যখন চিত্র S4t PS মান ব্যবহার করে THF এ SEC বিশ্লেষণ দ্বারা প্রাপ্ত ক্রোমাটোগ্রাম প্রদর্শন করে।

1H NMR （400 MHz, （CD3）2CO, δ）∶ 4.6 ​​（q,2H, O-CH2-CH3）; 4.4 (q,1H,CH-S);4.3(t,2H,CH{ {17}}CH2-O);3৷{20}}.5(s,70H, (CH-CH-O)m)3.3(s,3H,CH-O);1.55(d) ,3H,CH-CH-CH3);1.4 (t,3H,CH2-CH3)।

একটি ডাই-ফাংশনাল পলি (ইথিলিন গ্লাইকোল)-জ্যানথেট (এক্স-পিইজি-এক্স) ম্যাক্রোসিটিএ এজেন্টের সংশ্লেষণ

a,o-Dihydroxy poly(ethylene glycol)(Mn=2050 g mol-1)(20 g;0৷{15}}1 mol) দ্রবীভূত হয়েছিল ডাইক্লোরোমেথেন (80 মিলি) একটি গোলাকার নীচের ফ্লাস্কে এবং ট্রাইথাইলামাইন (5.46 গ্রাম; 0.054 মোল) যোগ করা হয়েছিল। মিশ্রণটি ড্রপওয়াইজে যোগ করা হয়েছিল 2-ব্রোমোপ্রো-পিওনাইল ব্রোমাইড (9.94 গ্রাম; 0.046 মোল) একটি বরফ স্নানের জন্য। মিশ্রণ যোগ করার পরে ফ্লাস্কটি বরফের স্নান থেকে সরানো হয়েছিল এবং প্রতিক্রিয়া মিশ্রণটি 16 ঘন্টা ধরে আলোড়িত হয়েছিল। অবশিষ্ট লবণের পরিস্রাবণের পরে, জৈব পর্যায়টি NHaCl (1×15 mL), NaHCO3 (1×15 mL) এবং জল (1×15 mL) এর স্যাচুরেটেড জলীয় দ্রবণ দিয়ে ধুয়ে ফেলা হয়। ধোয়া জৈব পর্যায়টি ম্যাগনেসিয়াম দিয়ে শুকানো হয়। সালফেট এবং দ্রাবক ভ্যাকুয়ামের অধীনে বাষ্পীভূত হয়। প্রাপ্ত পণ্যটি (16.20 গ্রাম; 0.0079 মোল) ডাইক্লোরোমেথেনে (55 মিলি) দ্রবীভূত হয়েছিল। তারপরে, ও-ইথাইল জ্যান্থিক অ্যাসিড (7.60 গ্রাম; 0.0474 মোল) নাড়ার অধীনে অল্প পরিমাণে যোগ করা হয়েছিল। প্রতিক্রিয়া মিশ্রণ রাতারাতি stirred ছিল. KBr লবণ পরিস্রাবণ দ্বারা অপসারণ করা হয়. মিশ্রণটি NH4Cl (2 × 15 mL) এবং NaHCO3 (2×15 mL) তারপর জল (1×15 mL) এর একটি স্যাচুরেটেড জলীয় দ্রবণ দিয়ে ধুয়ে ফেলা হয়েছিল। ধোয়া জৈব পর্যায়টি ম্যাগনেসিয়াম সালফেট দিয়ে শুকানো হয় এবং দ্রাবকটি ভ্যাকুয়ামের নিচে বাষ্পীভূত হয়। পলিমারটি তখন ঠান্ডা পেট্রোলিয়াম ইথারে প্রিসি-পিটেড ছিল। অবশেষে, পণ্যটি ভ্যাকুয়ামের অধীনে শুকানো হয়েছিল। 'চূড়ান্ত পণ্যের H NMR বর্ণালী চিত্র S5,t এ দেখানো হয়েছে যখন চিত্র S6t THF (Mn,sec=3420 g mol-';D=1 এ SEC বিশ্লেষণ দ্বারা প্রাপ্ত ক্রোমাটোগ্রাম প্রদর্শন করে .10/PS মান)।

1H NMR (400 MHz, CDCl3, §):4.6(q,2H, O-CH2-CH3);4.4 (q,1H,CH-S);4.3(t,2H,CH{{16} }CH2-CH2-O);3৷{20}}.5(s,220H, (CH2-CH2-O)n);1.6( d,3H,CHCH3);1.4(t,3H,CHZ-CH3)।

vinylidene ফ্লোরাইডের ইমালসন পলিমারাইজেশন

ভিডিএফ ইমালসন পলিমারাইজেশনগুলি একটি নাইট্রোজেন ইনলেট, একটি থার্মোমিটার, একটি যান্ত্রিক আলোড়ন এবং একটি চাপ সেন্সর দিয়ে সজ্জিত একটি 50 মিলি স্টেইনলেস স্টিল অটোক্লেভের মধ্যে সম্পন্ন করা হয়েছিল। একটি সাধারণ পলিমারাইজেশন পদ্ধতিতে, কেপিএস, পিইজি-ওএইচ (বা পিইজি-এক্স বা এক্স-পিইজি-এক্স), বাফার হিসাবে ব্যবহৃত সোডিয়াম অ্যাসিটেট এবং ডিওনাইজড ওয়াটার (25 মিলি) চুল্লিতে চালু করা হয়েছিল। মাধ্যমটি 30 মিনিটের জন্য নাইট্রোজেনের অধীনে ডিঅক্স-ইজেনেটেড ছিল। VDF গ্যাস টার্গেটেড চাপ (30 বার) পর্যন্ত চুল্লিতে খাওয়ানো হয়েছিল। অবিলম্বে, ইনজেকশন পোর্ট বন্ধ করে দেওয়া হয়েছিল এবং 80 ডিগ্রির একটি সেট পয়েন্ট তাপমাত্রায় মাঝারি উত্তপ্ত হয়েছিল। পরীক্ষার শেষে, চুল্লিটি বরফযুক্ত জল দিয়ে ঠান্ডা করা হয়েছিল। চুল্লির ভিতরের তাপমাত্রা 25 ডিগ্রির নিচে নেমে গেলে, অবশিষ্ট চাপ সাবধানে ছেড়ে দেওয়া হয়, এবং প্রাপ্ত ল্যাটেক্স সংগ্রহ করা হয়, এবং কণার আকার পরিমাপ করা হয়। প্রাপ্ত ল্যাটেক্সের একটি ভগ্নাংশ কঠিন পদার্থ (SC) পরিমাপের জন্য শুকানো হয়েছিল, যা ননপলিমারিক প্রজাতির বিয়োগ করার পরে পলিমার সামগ্রী (PC, শতাংশ) দেয়। শুকনো পলিমারটি তখন ডিএসসি দ্বারা পলিমার চরিত্রায়নের জন্য ব্যবহৃত হয়েছিল।

একটি স্কেল-আপ পরীক্ষার জন্য, ভিডিএফ ইমালসন পলিমারাইজেশন একটি নাইট্রোজেন ইনলেট, একটি থার্মোমিটার, একটি যান্ত্রিক উদ্দীপক এবং একটি চাপ সেন্সর দিয়ে সজ্জিত একটি 4 L উচ্চ-চাপ স্টেইনলেস স্টিল অটোক্লেভের মধ্যে করা হয়েছিল। চুল্লির তাপমাত্রা একটি থার্মোকল জে অ্যাটেক্স দ্বারা পরিমাপ করা হয়েছিল, একটি ধাতব নল দ্বারা সুরক্ষিত এবং চুল্লির ভিতরে স্থাপন করা হয়েছিল। জ্যাকেটে সঞ্চালিত তেল (আল্ট্রা 350, লাউডা) চুল্লির তাপমাত্রা নিয়ন্ত্রণ করতে ব্যবহার করা হয়েছিল (কভারে বা নীচের দিকে কোনও তেল সঞ্চালিত হয়নি)। চুল্লি জ্যাকেটে সঞ্চালিত তেলের ইনলেট এবং আউটলেট তাপমাত্রা একটি প্ল্যাটিনাম প্রতিরোধের Pt100 দিয়ে পরিমাপ করা হয়েছিল। চুল্লির চাপ একটি চাপ সেন্সর Atex (টাইপ PA-23EB, Keller) দিয়ে পর্যবেক্ষণ করা হয়েছিল। একটি সাধারণ পলিমারাইজেশন পদ্ধতিতে, চুল্লিতে KPS, PEG-OH (বা PEG-X), বাফার (সোডিয়াম অ্যাসিটেট) এবং ডিওনাইজড জল (2 L) চালু করা হয়েছিল। মাধ্যমটি 30 মিনিটের জন্য নাইট্রোজেনের অধীনে ডিঅক্সিজেনযুক্ত ছিল। VDF গ্যাস টার্গেটেড চাপ (30 বার) পর্যন্ত চুল্লিতে খাওয়ানো হয়েছিল। অবিলম্বে পরে, ইনজেকশন পোর্ট বন্ধ করা হয় এবং 80 ডিগ্রী একটি সেট পয়েন্ট তাপমাত্রায় মাঝারি উত্তপ্ত হয়।cistanche লিঙ্গ আকারচুল্লির ভিতরের তাপমাত্রা 25 ডিগ্রির নিচে নেমে গেলে, অবশিষ্ট চাপ সাবধানে ছেড়ে দেওয়া হয়, এবং প্রাপ্ত ল্যাটেক্স সংগ্রহ করা হয়, এবং কণার আকার পরিমাপ করা হয়। প্রাপ্ত ল্যাটেক্সের একটি ভগ্নাংশ SC পরিমাপের জন্য শুকানো হয়, যা বিয়োগ করার পরে অ- পলিমেরিক প্রজাতি পিসি দিয়েছে। শুকনো পলিমারটি তখন ডিএসসি দ্বারা পলিমার চরিত্রায়নের জন্য ব্যবহৃত হয়েছিল।

চরিত্রায়ন

নিউক্লিয়ার ম্যাগনেটিক রেজোন্যান্স (NMR)। NMR ম্যাক্রোসিটিএ বিশুদ্ধতা নির্ধারণ করতে ব্যবহৃত হয়েছিল। যৌগটি CDCla বা (CD3)2CO-তে 30 mg g-1 এর কাছাকাছি ঘনত্বে দ্রবীভূত হয়েছিল। BBFO 5 প্রোব ব্যবহার করে উচ্চ-রেজোলিউশন স্পেকট্রোমিটার (Bruker Avance III 400) দিয়ে স্পেকট্রাটি ঘরের তাপমাত্রায় রেকর্ড করা হয়েছিল। মিমি রাসায়নিক স্থানান্তরটি CHCl3 এর শীর্ষের সাথে সাপেক্ষে ক্রমাঙ্কিত হয়েছিল।

ওজন পরিমাপ - সংক্রান্ত বিশ্লেষণ. ইমালসন পলিমারাইজেশনের সময় সলিড কন্টেন্ট (এসসি) নির্ধারণ করতে গ্র্যাভিমেট্রিক বিশ্লেষণ ব্যবহার করা হয়েছিল।

সাইজ এক্সক্লুশন ক্রোমাটোগ্রাফি (SEC)। THF-তে SEC PEG ম্যাক্রোসিটিএগুলির মোলার ভর নির্ধারণ করতে ব্যবহৃত হয়েছিল। পলিমার ঘনত্ব ছিল 1 থেকে 5 মিলিগ্রাম L-¹ এবং দ্রবীভূত হওয়ার পরে নমুনাগুলি 0.45 μm ছিদ্র ঝিল্লির মাধ্যমে ফিল্টার করা হয়েছিল৷ বিশ্লেষণগুলি 40 ডিগ্রীতে 1 মিলি মিন-এল প্রবাহের হারে সঞ্চালিত হয়েছিল। ম্যালভার্ন ইন্সট্রুমেন্টস[T6000 জেনারেল মিক্সড অর্গ (300×8 মিমি)] থেকে তিনটি কলাম দিয়ে বিচ্ছেদ করা হয়েছিল। সিস্টেম (Viscotek TDA305) একটি রিফ্র্যাক্টিভ ইনডেক্স (RI) ডিটেক্টর (4=670 nm) এবং একটি UV ডিটেক্টর দিয়ে সজ্জিত ছিল। প্রাপ্ত ক্রোমাটোগ্রামগুলি OmniSEC 4.6 সফ্টওয়্যার দিয়ে চিকিত্সা করা হয়েছিল। পরীক্ষামূলক সংখ্যা-গড় (Mn) এবং ওজন-গড় (Mw) মোলার ভরের পাশাপাশি বিচ্ছুরণ (D=Mw/Mn) পলিস্টাইরিন (PS) মানগুলির উপর ভিত্তি করে একটি ক্রমাঙ্কন বক্ররেখা ব্যবহার করে RI সংকেত থেকে নেওয়া হয়েছিল পলিমার ল্যাবরেটরিজ থেকে।

ডায়নামিক লাইট স্ক্যাটারিং (DLS)। ল্যাটেক্স কণার জেড-গড় ব্যাস(D2) এবং আকার বন্টনের প্রশস্ততা (পলিডিসপারসিটি সূচক, PdI দ্বারা নির্দেশিত) একটি জেটাসাইজার ব্যবহার করে 173 ডিগ্রী বিক্ষিপ্ত কোণ সহ 25 ডিগ্রিতে পরিমাপ করা হয়েছিল। ম্যালভার্ন ইনস্ট্রুমেন্ট থেকে ন্যানো সিরিজ (ন্যানো জেডএস)। পরিমাপের আগে, নমুনাগুলি ডিওনাইজড জল দিয়ে মিশ্রিত করা হয়েছিল। লেটেক্সের প্রতি লিটার কণার সংখ্যা, Np (L-') নিম্নলিখিত সমীকরণ অনুসারে গণনা করা হয়েছিল:

যেখানে Np হল কণার সংখ্যা (L-1), PC পলিমার সামগ্রী (g L-1), Dz গড় কণার আকার(cm) এবং dp পলিমার ঘনত্ব (g cm~3)। এখানে, dp 1.78g cm~3 এ সেট করা হয়েছিল।

ক্রায়ো-ট্রান্সমিশন ইলেক্ট্রন মাইক্রোস্কোপি (Cryo-TEM)। PVDF কণাগুলি কণার রূপবিদ্যা সংরক্ষণের জন্য cryo-TEM দ্বারা পর্যবেক্ষণ করা হয়েছিল। ক্ষীরের এক ফোঁটা কোয়ান্টিফয়েল R2/1 কপার গ্রিডে 100 হোলি কার্বন সাপোর্ট ফিল্ম সহ জমা করা হয়েছিল এবং তরল ইথেনে নিভে যাওয়া হিমায়িত হয়েছিল। নমুনাগুলি মাইক্রোস্কোপে স্থানান্তরিত করা হয়েছিল (ফিলিপস CM120, সেন্টার টেকনোলজিক ডেস মাইক্রোস্ট্রাকচারস (CTu)-বিশ্ববিদ্যালয়ের ক্লাউড বার্নার্ড লিয়ন 1, ভিলেউরবানে, ফ্রান্সের প্ল্যাটফর্ম) এবং 120 কেভি ত্বরিত ভোল্টেজে পর্যবেক্ষণ করা হয়েছিল।

সারফেস টান পরিমাপ। একটি প্ল্যাটিনাম প্লেট (উইলহেলমি পদ্ধতি) ব্যবহার করে 20 ডিগ্রীতে একটি KRUSS K20 টেনসিওমিটার থার্মোস্টেটের উপর পরিমাপ তৈরি করা হয়েছিল। ল্যাটেক্স টেম্পেরাচার 20 ডিগ্রিতে সেট করা হয়েছিল এবং তারপরে কোষে স্থাপন করা হয়েছিল। ল্যাটেক্স পৃষ্ঠ এবং প্লেটের মধ্যে যোগাযোগ না হওয়া পর্যন্ত কোষটি উত্থাপিত হয়।cistanche পাউডারPEG-OH/PEG-X সমাধানগুলি ক্রমাঙ্কন বক্ররেখার জন্য ডিওনাইজড জলে (25 মিলি) PEG-OH/PEG-X এর বিভিন্ন পরিমাণে প্রস্তুত করা হয়েছিল। সারফেস টেনশন ভ্যালু (N m~1 এ) হল প্রতি 3 সেকেন্ডে গড়ে তিনটি পরিমাপ।

ডিফারেনশিয়াল স্ক্যানিং ক্যালোরিমেট্রি (ডিএসসি)। মেটলার টলেডো ডিএসসি-1-এ পরিমাপ করা হয়েছিল। শুকনো নমুনা দুটি পরপর গরম করা হয়েছে (-20 থেকে 210 ডিগ্রী 10 ডিগ্রী মিনিটে-1) এবং কুলিং (210 থেকে-20 ডিগ্রী -10 ডিগ্রী মিনিটে{{8 }}) একটি খালি রেফারেন্স ক্রুসিবল সহ একটি স্ট্যান্ডার্ড 40 μL অ্যালুমিনিয়াম ক্রুসিবলে চক্র।cistanche সালসা নির্যাসনমুনার তাপীয় ইতিহাস 210 ডিগ্রিতে প্রথম তাপ দ্বারা মুছে ফেলা হয়েছিল। বিশ্লেষিত ডেটা, অর্থাৎ, স্ফটিককরণ তাপমাত্রা Te, গলনের তাপমাত্রা Tm এবং স্ফটিকতার ডিগ্রী Xe (শতাংশে) দ্বিতীয় উত্তাপ থেকে বের করা হয়েছিল। নিচের সমীকরণের সাহায্যে স্ফটিকত্বের মাত্রা গণনা করা হয়েছিল যেখানে △Hf,~ হল 105 J g~1।

Xe( শতাংশ){{0}}(△Hf, পরিমাপিত/△Hf,o0)×100

ফলাফল এবং আলোচনা

ভূমিকায় উল্লিখিত হিসাবে, ভিডিএফ-এর ইমালসন (কো) পলিমারাইজেশনে স্টেবিলাইজার পূর্বসূরি হিসাবে PEG-OH চেইনগুলির ব্যবহারের উদাহরণগুলি কণাগুলির স্থিতিশীলকরণ মোডের কোনও ইঙ্গিত ছাড়াই কেবল পেটেন্ট লিট-ইরেচারে চিত্রিত করা হয়েছে। নিম্নলিখিতটিতে, আমরা প্রথমে আণবিক সার্ফ্যাক্ট্যান্টের অনুপস্থিতিতে 25 মিলি জলে 30 বারের চাপে ভিডিএফের পলিমারাইজেশন তদন্ত করেছি এবং 80 ডিগ্রিতে সূচনাকারী হিসাবে পটাসিয়াম পার্সুল-ফেট (কেপিএস, 50 মিলিগ্রাম) ব্যবহার করেছি। সর্বদা একটি KPS/PEG-OH ওজন অনুপাত 1-এর চেয়ে কম সহ বিভিন্ন পরিমাণ PEG-OH (Mn=2000 g mol-1) উপস্থিতিতে প্রথমে বেশ কয়েকটি প্রচেষ্টা করা হয়েছিল। PEG-OH এর পরিমাণ 50 মিলিগ্রামের বেশি। এই প্রথম পরীক্ষাগুলি প্রকৃতপক্ষে ন্যূনতম পরিমাণ পিইজি-ওএইচ (এবং আরও পিইজি-এক্স-এর উপরে) নিয়োগের দৃষ্টিভঙ্গি দিয়ে ডিজাইন করা হয়েছিল যখন এখনও ইমালসন পলিমারাইজেশনের সময় পিইজি ব্যাকবোনে স্ট্রাকচারাল পরিবর্তনগুলি চিহ্নিত করতে সক্ষম হয়েছিল। যাইহোক, এই পরীক্ষাগুলির কোনটিই পলিমারাইজেশনের দিকে পরিচালিত করেনি। প্রকৃতপক্ষে, রেসিপিতে 50 মিলিগ্রাম কেপিএসের সাথে, একটি স্থিতিশীল PVDF ল্যাটেক্স তৈরি করতে এবং VDF (টেবিল1-L01,11.2 wt শতাংশ সলিডস) এর প্রশংসনীয় রূপান্তর পরিমাপ করতে ওজন অনুপাত কেপিএস/পিইজি-ওএইচকে 2.5 এ সামঞ্জস্য করতে হয়েছিল 4 ঘন্টা পরে)।

এই ফলাফলটি VDF পলিমারাইজেশনে প্রচারকারী র্যাডিকালগুলির অদ্ভুত প্রতিক্রিয়া দ্বারা ব্যাখ্যা করা হয়েছিল। প্রকৃতপক্ষে, ভূমিকায় উল্লেখিত এবং সাহিত্যে চিত্রিত হিসাবে, অপরিবর্তনীয় স্থানান্তর প্রতিক্রিয়াগুলি হাইড্রোজেনেটেড প্রজাতির উপস্থিতিতে বিশেষভাবে উচ্চারিত হয়। PEG-OH-এর সমস্ত হাইড্রোজেন পরমাণু অক্সিজেন পরমাণুর সংলগ্ন এবং এইভাবে লেবাইল। তারা সম্ভবত পরিলক্ষিত বাধার জন্য দায়ী। এই প্রথম ব্যর্থ পরীক্ষাগুলি একটি অতিরিক্ত তথ্য দেয়। পরিলক্ষিত বাধাটি প্রকৃতপক্ষে একটি অবক্ষয়কারী চেইন স্থানান্তরের সাথে সামঞ্জস্যপূর্ণ, যেমন VDF পলিমারাইজেশন (স্কিম 2A-a) এর পরবর্তী দক্ষ পুনর্সূচনা ছাড়াই। পিইজি বনাম কেপিএস-এর পরিমাণ হ্রাস করা হলে, পিইজি চেইনের (অক্সিজেন সংলগ্ন হাইড্রোজেন পরমাণু) পর্যাপ্ত প্রতিক্রিয়াশীল স্থানান্তর স্থানগুলিকে পর্যাপ্ত র্যাডিকেল তৈরি করার জন্য একটি অ্যামফিফিলিক কাঠামো তৈরি করে নিরপেক্ষ করা হলে (স্কিম 2A-b) দক্ষতার সাথে পলিমার-করণ শুরু করুন। প্রকৃতপক্ষে, L01 234 nm কণার আকার সহ একটি স্থিতিশীল ল্যাটেক্স প্রদান করেছে। প্রাপ্ত ল্যাটেক্সের স্থায়িত্ব শুধুমাত্র ইনিশিয়েটর KPS দ্বারা প্রদত্ত চার্জ দ্বারা ব্যাখ্যা করা যায় না। পরবর্তী অবদানটি প্রকৃতপক্ষে বাস্তব, যেমন একই অবস্থার অধীনে KPS-এর একমাত্র উপস্থিতিতে একটি স্থিতিশীল PVDF ল্যাটেক্স গঠনের দ্বারা প্রত্যয়িত (সারণী 1,L02,7.8 wt শতাংশ কঠিন পদার্থ 1 ঘন্টা পরে)। যাইহোক, PEG-OH (L01,234 nm) এর উপস্থিতিতে তৈরি ল্যাটেক্সের তুলনায় সেই ক্ষেত্রে প্রাপ্ত বড় কণার আকার (378 এনএম) কণার স্থিতিশীলতার উপর এই ম্যাক্রোমোলিকুলের একটি উপকারী অবদানকে নির্দেশ করে। উপরে উল্লিখিত হিসাবে, L01-এ ব্যবহৃত PEG-এর পরিমাণ (20 mg, PVDF-এর ক্ষেত্রে 0.7 wt শতাংশের চূড়ান্ত ওজন ভগ্নাংশের জন্য, সারণী 1) স্ট্যাবিলাইজারের বিচ্ছিন্নতা এবং চরিত্র-টেরাইজেশনকে প্রায় অসম্ভব করে তোলে। কেপিএস/পিইজি-ওএইচ ওজনের অনুপাত খুব কম হলে পর্যবেক্ষণ করা বাধাকে বিবেচনায় নিয়ে, এই কাঠামোগুলি স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার পরে পিইজি-তে ভিডিএফ-এর পলিমারাইজেশনের পুনঃসূচনার ফলাফল হবে না, যদিও এটি সম্পূর্ণভাবে উড়িয়ে দেওয়া যায় না।

প্রকৃতপক্ষে, -CH2-CH(OMe) দ্বারা VDF পলিমারাইজেশনের পুনঃসূচনা সাহিত্যে রিপোর্ট করা হয়েছে। এই কাজে, পলি (মিথাইল ভিনাইল ইথার)(PMVE) এবং PVDF বিভাগগুলির উপর ভিত্তি করে ব্লক কপলিমারগুলির সফল সংশ্লেষণ ক্যাটানিক RAFT এবং RAFT পলিমারাইজেশনের সংমিশ্রণ দ্বারা অর্জন করা হয়েছিল। একটি ডিথিওকারবামেট চেইন এন্ড (PMVE-DTC) বহনকারী PMVE চেইনগুলি VDF এর RAFT পলিমারাইজেশন নিয়ন্ত্রণ করতে ব্যবহৃত হয়েছিল। তবে এটি ডাইমিথাইল কার্বোনেটে ঘটে, ভিডিএফের জন্য একটি ভাল দ্রাবক, যেখানে ভিডিএফ পানিতে সামান্য দ্রবণীয়। এছাড়াও, জলে দ্রবীভূত PEO-এর মতো একটি হাইড্রোফিলিক পলিমারের জন্য ভিডিএফ সখ্যতা DMC-তে PMVE-এর জন্য VDF-এর সখ্যতার তুলনায় কম। এছাড়াও, একটি ইমালসন প্রক্রিয়ায় ("K, OSO3-PVDF) জলে গঠিত PVDF-এর অলিগোমারগুলি একটি অ্যানিওনিক চার্জ বহন করবে (কেপিএস ইনিশিয়েটর থেকে আসছে) এবং হাইড্রোসলিউবল প্রজাতির সাথে তাদের সখ্যতা উভয় স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার পক্ষে বৃদ্ধি পাবে কিন্তু PEG চেইনের সাথে বিক্রিয়াগুলিকেও মিলিত করে। সেক্ষেত্রে, একটি ক্রমবর্ধমান হাইড্রো-দ্রবণীয় 'K, "OSO3-PVDF" অলিগোরাডিকাল এবং অন্য ক্রমবর্ধমান হাইড্রো-দ্রবণীয় 'K, "OSO-PVDF-এর মধ্যে স্থানান্তরের মাধ্যমে উত্পন্ন র্যাডিক্যালের মধ্যে বাইমোলিকুলার সমাপ্তি " অলিগোরাডিকাল এবং PEG (স্কিম 2A-b) সম্ভবত অনুকূল হবে৷ OSO3-PVDF অলিগোমার বা গ্রাফ্টেড স্ট্রাকচার দ্বারা বাহিত নেতিবাচক চার্জগুলি কণাগুলির স্থিতিশীলকরণে অনুকূলভাবে অবদান রাখবে৷

উপরে উল্লিখিত হিসাবে, স্থানান্তরের পরে পুনরায় শুরু করার ফলে অতিরিক্ত PVDF গ্রাফ্টগুলির উপস্থিতি (এইভাবে সালফেট গ্রুপ বহন করে না) সম্পূর্ণভাবে উড়িয়ে দেওয়া যায় না (স্কিম 2B, লাল PVDF গ্রাফ্টস)। শেষ পর্যন্ত, পূর্বে অনুমান প্রতিক্রিয়া (কাপলিং বা পুনঃপ্রবর্তন) দ্বারা গঠিত তৃতীয় কার্বন পরমাণুর হাইড্রোজেনের উপর স্থানান্তর প্রতিক্রিয়াও সম্ভব যদিও স্টেরিক প্রভাব বিবেচনা করে, একই কার্বনের উপর দুটি গ্রাফ্ট গঠন অপ্রীতিকর হতে পারে (স্কিম 2B, সবুজ PVDF গ্রাফ্টস ) স্কিম 2B একটি কাঠামোর প্রতিনিধিত্ব করে যেখানে উপরের সমস্ত সম্ভাবনাগুলি সংকলিত হয়। স্বচ্ছতার জন্য, এই কাঠামোটি শুধুমাত্র ভিডিএফ-এ প্রচারকারী র্যাডিকেলের (-CH2CF2-CHZCF-) স্বাভাবিক মাথা-থেকে-টেইল সংযোজনের জন্য দায়ী এবং PVDF-এর সুপরিচিত এবং আরও জটিল মাইক্রো-স্ট্রাকচারের জন্য নয়। ফ্রি র‌্যাডিকাল পলিমারাইজেশন দ্বারা উত্পাদিত, যার মধ্যে অতিরিক্ত মাথা থেকে মাথা (-CHZCF-CFCH-) এবং টেল-টু-টেইল (-CF2CH2-CH2CF2-) সংযোজন অন্তর্ভুক্ত৷

সম্ভাব্য স্থিতিশীলকরণ প্রক্রিয়া এবং VDF ইমালসন পলিমারাইজেশনে স্টেবিলাইজারের অগ্রদূত হিসাবে PEG-OH-এর ভূমিকা সম্পর্কে এই প্রথম বোঝার শক্তিশালী, আমরা তারপর PEG-X (Mn=2300 g mol{{3}) এর ব্যবহার তদন্ত করেছি } এবং D=1.03) স্টেবিলাইজার অগ্রদূত হিসাবে। PEG চেইনের শেষে একটি xanthate moiety ইনস্টল করার পছন্দটি ভাল নিয়ন্ত্রণ দ্বারা নির্দেশিত হয়েছিল যখন VDF এর RAFT পলিমারাইজেশন জৈব দ্রাবকে পরিচালিত হয়েছিল61-68 এবং একটি জৈব দ্রাবকে রিপোর্ট করা সফল ব্লক কপোলিমার সংশ্লেষণ দ্বারা xanthate চেইন শেষের সাথে কার্যকরী পলিমার ব্যবহার করে চেইন এক্সটেনশনের মাধ্যমে,69-72 একটি পলি(ভিনাইল অ্যাসিটেট) ম্যাক্রোসিটিএ থেকে ডাইমিথাইল কার্বনেটে VDF PISA সম্পাদন করার প্রচেষ্টা সহ।70 এই ফলাফলগুলি একটি শক্তিশালী ইঙ্গিত ছিল যে PEG-X এর একটি চেইন এক্সটেনশন VDF এর সাথে আমাদের সিস্টেমে সংঘটিত হতে পারে যদিও এটি ইমালসন পলিমারাইজেশন প্রক্রিয়া থেকে খুব নির্দিষ্ট এবং উপরে চিহ্নিত গ্রাফটিং প্রতিক্রিয়াগুলির ঘটনাকে বাদ দেয় না। উপরে ব্যবহৃত বাণিজ্যিক PEG-OH রাসায়নিকভাবে xanthate কার্যকারিতা প্রবর্তনের জন্য পরিবর্তিত হয়েছিল। xanthate এর উদ্দেশ্য হল চেইনের শেষে বিপরীতমুখী স্থানান্তর বিক্রিয়াকে উন্নীত করা এবং PEG চেইন বরাবর অবক্ষয়কারী চেইন স্থানান্তর বিক্রিয়াগুলিকে কমিয়ে আনার জন্য যেমন দেখা গেছে VDF-এর RDRP সঞ্চালিত হওয়ার সময়। PEG-X এর উপস্থিতিতে (টেবিল 1-L03)। পলিমারাইজেশনের 4 ঘন্টা পরে, কঠিন পদার্থের বিষয়বস্তু (10.4 শতাংশ) PEG-OH (11.2 শতাংশ, L01) এর সাথে প্রাপ্ত একটির সাথে খুব মিল রয়েছে যা দেখায় যে জ্যান্থেট চেইন শেষের উপস্থিতি উল্লেখযোগ্যভাবে প্রভাবিত করে না

উৎপাদিত পলিমারের ফলন। এটি উল্লেখ করার মতো যে চিত্র S71 এ উপস্থাপিত একটি তুলনামূলক গতিবিদ্যা সমীক্ষা দেখায় যে পলিমারাইজেশনের 4 ঘন্টা পরে দেওয়া স্ন্যাপশটটি PEG-OH এবং PEG-X এর মধ্যে সম্পূর্ণ ভিন্ন গতিশীল আচরণকে লুকিয়ে রাখে না। প্রকৃতপক্ষে, উভয় ক্ষেত্রেই একটি ভিন্ন কিন্তু স্থির পলিমারাইজেশন হার সহ, একই রকম গতিশীল প্রোফাইলগুলি পরিলক্ষিত হয়েছিল।

এছাড়া, PEG-OH এর সাথে 234 nm এর তুলনায় 72 nm আকারের আইসোমেট্রিক কণা পাওয়া যায়। এই ফলাফলটি কণা স্থিতিশীলতার উপর জ্যান্থেট গ্রুপের মাধ্যমে চেইন স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার পক্ষে শক্তিশালী এবং উপকারী প্রভাব দেখায়। এটি PEG-X ব্যবহার করার সময় উচ্চ সংখ্যক গঠিত কণার সাথে যায় (প্রায় 30 গুণ বেশি, সারণি 1 এ L01 এবং L03 দেখুন)। এটি সংশ্লিষ্ট পিভিডিএফ ল্যাটেক্সের ক্রায়ো-টিইএম ছবি দ্বারা আরও প্রমাণিত হয় (চিত্র 1)। ডিএলএসের সাথে পরিলক্ষিত আকারের পার্থক্য ক্রায়ো-টিইএম দ্বারা নিশ্চিত করা হয়। এছাড়াও, কম ইলেক্ট্রন-ঘন অংশগুলির সাথে সম্পর্কিত উজ্জ্বল অঞ্চলগুলি PVDF কণাগুলির ভিতরে ক্রাইও-টিইএম দ্বারা দৃশ্যমান হয় যা PEG-OH (Fig.1A) দিয়ে সংশ্লেষিত হয়। এই ঘটনাটি ইতিমধ্যেই PEG-ভিত্তিক ম্যাক্রোসিটিএ, 1976 PEG-ভিত্তিক স্টেবিলাইজার778 বা ইনিশিয়েটর, 7 ডিগ্রী বা এমনকি শুধুমাত্র KPS-এর সাথে সংশ্লেষিত কণাগুলির জন্য রিপোর্ট করা হয়েছে। এই অংশগুলি সম্ভবত ইমালসন পলিমারাইজেশনের সময় জলের পকেট গঠনের সাথে মিলে যায়, যার ফলে কণাগুলির ভিতরে পিইজি-ভিত্তিক প্রজাতিগুলি সমাহিত হয় এবং ক্রাইও-টিইএম বিশ্লেষণের সময় পর্যবেক্ষণ করা উজ্জ্বল অঞ্চলের দিকে পরিচালিত করে। এটি এই সত্যটিকে সমর্থন করে যে স্কিম 2B-তে দেখানো কাঠামোটি সম্ভবত স্টেবিলাইজার হিসাবে কাজ করার জন্য এবং জল/PVDF ইন্টারফেসগুলিকে স্থিতিশীল করার জন্য সর্বোত্তম নয়। অনেক ছোট আকার এবং কণার ভিতরে কম ইলেকট্রন-ঘন অংশের অনুপস্থিতি যখন PEG-X ব্যবহার করা হয় (Fig.1C) এই ক্ষেত্রে স্টেবিলাইজার হিসাবে কাজ করার জন্য PEG-X-এর উচ্চতর ক্ষমতা নিশ্চিত করে। PEG-X এর চেইন প্রান্ত থেকে PVDF সেগমেন্টের গঠন, PVDF সেগমেন্ট সম্ভবত পাশের PVDF গ্রাফ্টগুলির থেকে দীর্ঘতর কারণ xanthate চেইন প্রান্ত থেকে একটি বিপরীত স্থানান্তরের ফলে, তারপর স্কিম 2C তে চিত্রিত সামগ্রিক কাঠামোর অ্যাঙ্করেজকে চালিত করবে। , স্থিতিশীলতা অপ্টিমাইজ করা কণা পৃষ্ঠে.

xanthate moiety দ্বারা প্রবর্তিত স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার বিপরীতমুখীতার উপকারী প্রভাব পরীক্ষা L04 দ্বারা সমর্থিত হতে পারে যেখানে একটি থিওল চেইন এন্ড বহনকারী PEG চেইন (PEG-SH-Mn=2000 g mol-1) ছিল PEG-X এর পরিবর্তে ব্যবহৃত হয়। এই ক্ষেত্রে, 3.25 ঘন্টা পরে একটি কম ফলন (কঠিন উপাদান 8.1 শতাংশ) পাওয়া গেছে যখন কণার আকার ইতিমধ্যেই বড় (95 nm, Fig.1B) PEG-X.PEG-SH এর সাথে প্রাপ্ত একটি থেকে আগে ব্যবহৃত হয়েছিল প্রক্রিয়া চলাকালীন জিন-রেট ব্লক কপলিমার সার্ফ্যাক্ট্যান্ট থেকে স্টাইরিনের ইমালসন পলিমারাইজেশন। ফলস্বরূপ, PEG-SH এর সাথে প্রাপ্ত ছোট আকারের কণাগুলি অপরিবর্তনীয় চেইন ট্রান্সফারের মাধ্যমে PEG থেকে সংক্ষিপ্ত PVDF অংশগুলির গঠন নিশ্চিত করে এবং এইভাবে স্টেবিলাইজারগুলির সিটু গঠনের মাধ্যমে। এটি PVDF ল্যাটেক্সের স্থিতিশীলতার জন্য জ্যান্থেট দ্বারা প্রবর্তিত বিপরীতমুখী চেইন স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার শ্রেষ্ঠত্ব দেখায়।

উপরের ফলাফলগুলি দেখিয়েছে যে জ্যান্থেট চেইন এন্ডের উপস্থিতি পিইজি চেইনের শেষে বিপরীতমুখী চেইন স্থানান্তরকে সমর্থন করে পিইজি ব্যাকবোন বরাবর অবক্ষয়কারী চেইন স্থানান্তর প্রতিক্রিয়াগুলির উপর। সেই ক্ষেত্রে, আমরা আশা করি যে পিইজি-এর পরিমাণ কিছুটা বৃদ্ধি করতে সক্ষম হব। একই পলিমারাইজেশন সময়ের জন্য চূড়ান্ত কঠিন পদার্থের পরিমাণ খুব বেশি না কমিয়ে ফর্মুলেশনে X। এটি ইমালসন প্রক্রিয়া চলাকালীন PEG-তে ঘটতে থাকা রাসায়নিক পরিবর্তনগুলির সনাক্তকরণকেও সহজ করতে পারে। যাইহোক, যখন রেসিপিতে PEG-X-এর পরিমাণ বৃদ্ধি করা হয় (KPS/PEG-X ওজনের অনুপাত L05, টেবিল 1-এ 1.25), দীর্ঘ পলিমারাইজেশন সময় (8 ঘন্টা) পরেও কঠিন পদার্থের পরিমাণ কমে যায় মাত্র 2.4 শতাংশে। এই ঘটনাটি সরাসরি হাইড্রোজেনেটেড প্রজাতির বিষয়বস্তু বৃদ্ধির সাথে যুক্ত। প্রকৃতপক্ষে, অন্যদিকে PEG-X বিষয়বস্তু 5 (L06) এর KPS/PEG-X অনুপাতে পৌঁছানোর জন্য 100 nm PVDF কণা তৈরির অনুমতি দেয়, যার মধ্যে 4 ঘন্টার মধ্যে 14.4 শতাংশের কঠিন পদার্থ থাকে।

উপরে উল্লিখিত হিসাবে, PEG-X-এর প্রাথমিক পরিমাণ পলিমারাইজেশনের পরে PEG চেইনগুলির একটি ধ্রুপদী কাঠামোগত বৈশিষ্ট্যের অনুমতি দিতে পারে না। প্রকৃতপক্ষে, এই ল্যাটেক্সগুলিতে PEG-এর চূড়ান্ত ওজনের ভগ্নাংশ (গঠিত PVDF-এর ক্ষেত্রে) সাধারণত 1 wt শতাংশের চেয়ে কম (নিম্ন SC ল্যাটেক্স L05, টেবিল 1 ব্যতীত)। তবুও, কৌশলটি খুবই আকর্ষণীয় রয়ে গেছে কারণ এটি স্টেবিলাইজারের পূর্বসূর এবং শেষ পর্যন্ত চূড়ান্ত ল্যাটেক্সে হাইড্রোফিলিক প্রজাতির ভগ্নাংশকে হ্রাস করে। স্টেবিলাইজারের গঠন সম্পর্কে পরোক্ষ তথ্য অবশ্য চূড়ান্ত ল্যাটেক্সের অতিরিক্ত ভৌত রাসায়নিক বৈশিষ্ট্য দ্বারা সংগ্রহ করা যেতে পারে। সারফেস টেনশন বিশ্লেষণগুলি এইভাবে L01 (PEG-OH থেকে PVDF ল্যাটেক্স) এবং L03 (PEG-X থেকে PVDF ল্যাটেক্স) উভয় সিস্টেমে পরিমাপ করার জন্য সঞ্চালিত হয়েছিল, বিনামূল্যে PEG চেইনের পরিমাণ, অর্থাৎ, কণা স্থিতিশীলকরণে অংশগ্রহণ করছে না। ক্রমাঙ্কন বক্ররেখাগুলি প্রথমে PEG-OH এবং PEG-X (চিত্র S81) এর বিভিন্ন ঘনত্বের জলীয় দ্রবণের পৃষ্ঠের টান পরিমাপ করে প্রতিষ্ঠিত হয়েছিল। ক্রমাঙ্কন বক্ররেখা অনুসারে, PEG-OH-এর প্রাথমিক পরিমাণের 82.5 wt শতাংশ চূড়ান্ত ল্যাটেক্স L01-এ ফ্রি চেইন হিসাবে উপস্থিত, যেখানে PEG-X-এর প্রাথমিক পরিমাণের মাত্র 1.0 wt শতাংশ ল্যাটেক্সে বিনামূল্যে পলিমার চেইন হিসাবে উপস্থিত রয়েছে। L03. ইমালসন পলিমারাইজেশন দ্বারা প্রাপ্ত PVDF ল্যাটেক্সকে স্থিতিশীল করার জন্য এই অত্যন্ত বিপরীত ফলাফলগুলি PEG-OH এর তুলনায় PEG-X-এর শ্রেষ্ঠত্বের সাথে সম্পূর্ণ সামঞ্জস্যপূর্ণ। তুলনা হিসাবে, একই পৃষ্ঠের উত্তেজনা পরিমাপ ব্যবহার করে, প্রাথমিক PEG-SH এর 23 wt শতাংশ বিনামূল্যে চেইন হিসাবে উপস্থিত ছিল, ফলাফল এই ক্ষেত্রে স্থিতিশীলতার নিম্ন কার্যকারিতার সাথে সামঞ্জস্যপূর্ণ, যেমন উপরে আলোচনা করা হয়েছে। এই সমস্ত ডেটা তবে যত্ন সহকারে বিবেচনা করা উচিত কারণ পরিমাপ করা পৃষ্ঠের টান শুধুমাত্র জলের পর্যায়ে বিনামূল্যে PEG চেইনের অবদানের প্রতিফলন নাও হতে পারে। প্রকৃতপক্ষে, জলীয় পর্যায়ে গ্রাফ্টেড ফ্লোরিনেটেড পিইজি প্রজাতিও থাকতে পারে (স্কিম 2 দেখুন), যার অবদান প্রাথমিক PEG প্রজাতি (যেমন, PEG-OH, PEG-X, বা PEG) থেকে প্রাপ্ত ক্রমাঙ্কন বক্ররেখা দ্বারা সঠিকভাবে প্রতিফলিত হবে না। -এসএইচ)।

PEG-X-এর সাথে পরিচালিত VDF ইমালসন পলিমারাইজেশনগুলি দেখিয়েছে যে PEG-তে জ্যান্থেট চেইনের প্রান্তের উপস্থিতি প্রাসঙ্গিক ছিল, তবে এটিও যে পলিমারাইজেশনের একটি নির্দিষ্ট পলিমারাইজেশন সময়ের জন্য পৌঁছানো যেতে পারে এমন কঠিন উপাদানগুলি হাইড্রোজেনেটেড প্রজাতির সংখ্যার সাথে যুক্ত ছিল ( অন্য কথায়, PEG-X এর পরিমাণ প্রাথমিকভাবে চালু করা হয়েছিল)। PVDF ল্যাটেক্স গঠনে প্রতিক্রিয়াশীল xanthate moiety-এর ইতিবাচক অবদানের উপর জোর দেওয়ার জন্য, পরীক্ষাগুলি নিম্ন মোলার ভর PEG-X (Mn=1300 g mol-) দিয়ে বা উভয় চেইন প্রান্তে xanthate moieties প্রবর্তন করে ডিজাইন করা হয়েছিল (X -PEG-X, Mn=3420g mol-')(স্কিম 1)। সারণি 1-এ পরীক্ষা L07 এইভাবে 1300 গ্রাম mol-' এর PEG-X এবং L03 এর মতো একই KPS/PEG-X ওজন অনুপাতের সাথে পরিচালিত হয়েছিল। Xanthates moieties সংখ্যা এইভাবে একই অবশিষ্ট স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার জন্য PEG চেইন বরাবর সম্ভাব্য সাইটগুলির একটি সংখ্যার সাথে L03 এর তুলনায় দ্বিগুণ হয় (স্কিম 3, কেস 1)। প্রাপ্ত কণার আকার L03(72 nm) এর তুলনায় L07(62 nm) এ ছোট যখন কঠিন পদার্থের পরিমাণ অপরিবর্তিত থাকে (10.4 শতাংশ), যার ফলে আরও কণা তৈরি হয় (47.5×1016 বনাম 30.3×1046)। প্রত্যাশিত হিসাবে, এই ফলাফলটি পিইজি ব্যাকবোন বরাবর চেইন স্থানান্তরের উপর জ্যান্থেট চেইনের শেষের দিকের বিপরীতমুখী চেইন স্থানান্তর প্রতিক্রিয়ার সুবিধাজনক প্রভাব দেখায়। একই

শিরা, L03 (L08, KPS/PEG-X=6.7, স্কিম 3, কেস 2) সাপেক্ষে অনুরূপ সংখ্যক জ্যান্থেট চেইনের জন্য PEG-X-এর প্রারম্ভিক পরিমাণ হ্রাস করা কার্যকরভাবে সংঘটিত-রেন্সকে হ্রাস করেছে অপরিবর্তনীয় শৃঙ্খল স্থানান্তর বিক্রিয়ায় একটি 99 nm PVDF ল্যাটেক্সের দিকে পরিচালিত করে যার ফলে উচ্চতর কঠিন পদার্থ থাকে (15.9 শতাংশ), পরীক্ষা L06-এ প্রাপ্ত ফলাফলের ভাল চুক্তিতে।

কণা স্থিরকরণের উপর প্রতিক্রিয়াশীল জ্যান্থেট গ্রুপের ইতিবাচক প্রভাব X-PEG-X এর সাথে সম্পাদিত একটি শেষ পরীক্ষায়ও প্রদর্শিত হয়েছিল, KPS/X-PEG-X অনুপাতকে 2.5 (L09) এ রেখে। এর মানে হল যে এই পলিমারাইজেশনের সাথে জড়িত xanthate moieties সংখ্যা L03 এর সাথে জড়িত সংখ্যার দ্বিগুণ, PEG ব্যাকবোন বরাবর সম্ভাব্য অপরিবর্তনীয় চেইন স্থানান্তর সাইটের জন্য (স্কিম 3, কেস 3)। এর অর্থ এই যে উভয় জ্যান্থেট মোয়েটি যদি দক্ষতার সাথে প্রতিক্রিয়াশীল হয় তবে পিইজি চেইনগুলি কণার পৃষ্ঠে লুপ তৈরি করবে। কণার আকার দুটি ল্যাটেক্সের (72 এনএম) জন্য অনুরূপ। যাইহোক, L03 (10.5 শতাংশ) এর তুলনায় L09 (8.5 শতাংশ) এর ক্ষেত্রে SC কম। অনুরূপ কঠিন উপাদানগুলির জন্য L09 এর জন্য বড় কণার আকার প্রত্যাশিত। ফলাফল উভয় PEG চেইন প্রান্তে প্রত্যাশিত দুটি বাইরের PVDF ব্লক গঠনের বিরুদ্ধে নয়। যাইহোক, পিভিডিএফ কণার উপর ফলস্বরূপ অ্যাম্ফিফিলিক কাঠামোর অ্যাঙ্করেজ পৃষ্ঠে সংশ্লিষ্ট স্টেবিলাইজারের হাইড্রোফিলিক অংশ (পার্শ্ব PVDF গ্রাফ্ট সহ পিইজি ব্যাকবোন) স্থাপনে বিরূপ হতে পারে। L03 (30.3×1046) এর সাথে তুলনা করে L09 (24.1×1046) এর জন্য প্রাপ্ত কণার কম সংখ্যা কিছুটা কম স্থিতিশীলতা দক্ষতা প্রতিফলিত করতে পারে।

স্ট্যাবিলাইজার হিসাবে উপরে উল্লিখিত বিভিন্ন PEG-ভিত্তিক প্রজাতি ব্যবহার করে প্রাপ্ত PVDF পলিমারগুলির তাপীয় বৈশিষ্ট্যগুলি DSC (টেবিল S1) ব্যবহার করে তদন্ত করা হয়েছিল। অ্যানা-লাইসিস দেখায় যে আধা-ক্রিস্টালাইন পলিমারগুলি গঠিত হয়েছিল, Tm, Te এবং Xe মানগুলি সাধারণত ইমালসন পলিমারাইজেশন দ্বারা গঠিত PVDF পলিমারগুলির জন্য যা পরিলক্ষিত হয়।

অবশেষে, সারণি 1-এ পরীক্ষা L01 এবং L03, যথাক্রমে PEG-OH এবং PEG-X-এর মাধ্যমে, যথাক্রমে L10 এবং L11 পরীক্ষায় 4 L চুল্লিতে স্কেল করা হয়েছিল (সারণী 1)। 4 h15 (7.6) এর পরে প্রাপ্ত কঠিন পদার্থ wt শতাংশ এবং 6.8 wt শতাংশ ) L01 এবং L03 (11.2 wt শতাংশ এবং 10.4 wt শতাংশ) এর মতোই, যদিও কিছুটা কম৷ এটি সম্ভবত দুটি সেটের অবস্থার মধ্যে পৃষ্ঠের অনুপাতের উপর খুব ভিন্ন আলোড়ন এবং আয়তনের জন্য দায়ী। তবুও, এটি দেখায় যে এই প্রযুক্তিটি শক্তিশালী এবং এটি একটি বৃহত্তর স্কেলে স্থানান্তর করা সম্ভব৷

উপসংহার

এই কাজটি RAFT প্রক্রিয়া ব্যবহার করে নিয়ন্ত্রিত র্যাডিকাল পলিমারাইজেশনের সাথে ইমালসন পলিমারাইজেশনের সুবিধাগুলিকে একত্রিত করে স্ব-স্থিতিশীল PVDF পার্ট-টিকালগুলির সংশ্লেষণকে বর্ণনা করে। প্রথমত, একটি হাইড্রক্সিল ফাংশন (PG-OH,Mn =2000 g mol-1) বহনকারী একটি বাণিজ্যিকভাবে উপলব্ধ মেথক্সি পলি (ইথিলিন গ্লাইকল) PVDF কণাগুলির স্থিতিশীলতার জন্য ব্যবহার করা হয়েছিল। স্থিতিশীল পিভিডিএফ কণাগুলি 234 এনএম ব্যাসের সাথে প্রাপ্ত হয়েছিল। স্থিতিশীলতা PEG-OH চেইনগুলির সাথে ঘটতে থাকা অপরিবর্তনীয় স্থানান্তর প্রতিক্রিয়া দ্বারা সরবরাহ করা হয় যা সিটুতে একটি গ্রাফ্টেড কপোলিমার স্টেবিলাইজার গঠনের দিকে পরিচালিত করে। একই PEG-OH তখন একটি xanthate গ্রুপ (PEG-X) প্রবর্তন করার জন্য চেইন-এন্ড কার্যকরী করা হয়েছিল। PEG-X-এর উপস্থিতিতে পরিচালিত পরীক্ষাগুলি VDF ইমালসন পলিমার-এ প্রতিক্রিয়াশীল জ্যান্থেট চেইন-এন্ডের উপকারী প্রভাব প্রদর্শন করে। করণ প্রক্রিয়া। প্রকৃতপক্ষে, কঠিন পদার্থের উপর উল্লেখযোগ্য প্রভাব ছাড়াই (পিইজি-ওএইচ- বা পিইজি-এক্স-মধ্যস্থ ইমালসন পলিমারাইজেশনের জন্য 4 ঘন্টা পরে প্রাপ্ত ca.10 wt শতাংশ), PEG-এর উপস্থিতিতে কণার আকার দৃঢ়ভাবে হ্রাস করা হয়েছিল (72 nm)। এক্স. নিম্ন মোলার ভর (Mn=1300 g mol-1) সহ PEG-X-এর উপস্থিতিতে বা দুটি জ্যান্থেট চেইন প্রান্ত (X-PEG-X,Mn=3420 g) সহ অতিরিক্ত পরীক্ষা-নিরীক্ষা করা হয়েছে mol-') পূর্ববর্তী ফলাফল এবং PEG চেইনে জ্যান্থেট চেইন শেষের ইনস্টলেশন-লেশনের ইতিবাচক অবদান নিশ্চিত করেছে। সব ক্ষেত্রে, চূড়ান্ত PVDF-এ PEG প্রজাতির ভগ্নাংশ কম থাকে (সাধারণত 1 এর থেকে কম বা সমান wt শতাংশ)। এই প্রযুক্তির দৃঢ়তা একটি 4 L চুল্লিতে VDF এর স্কেল-আপ ইমালসন পলিমারাইজেশন দ্বারা নিশ্চিত করা হয়েছিল যার ফলস্বরূপ একটি সার্ফ্যাক্ট্যান্ট-মুক্ত স্থিতিশীল PVDF ল্যাটেক্স প্রাপ্ত হয়েছিল যা স্টেবিলাইজারের অগ্রদূত হিসাবে PEG-X-এর একমাত্র উপস্থিতিতে এবং একই বৈশিষ্ট্যগুলির সাথে প্রাপ্ত হয়েছিল। ছোট ভলিউম প্রাপ্ত এক হিসাবে.

এই নিবন্ধটি পলিম থেকে নেওয়া হয়েছে। কেম।, 2021, 12, 5640